ECD工作原理是:由柱流出的载气及毛细管柱尾吹气(填充柱无尾吹气)进入ECD池,在放射源放出β射线的轰击下被电离,载气解离后形成大量正离子和自由电子。当电负性组分从柱后进入检测器时,即捕获ECD池内电子,使基流下降,产生一负峰。响应信号是随着组分的浓度增加而增大的,所以ECD属于浓度型检测器。负峰不便观察和处理,实际工作中通过极性转换将负峰转为正峰。ECD池由电离源、阳极和阴极三者在池腔中排布成一定的形状构成。图4 - 8为岛津GC‐17A的“洁净” ECD示意图,该种设计的优点是可以防止样品对电离源的污染。电离源又称放射源,现在多为63 Ni。
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