在生物碱结构确定中, MS的作用不仅可确定分子量、分子式,还可利用生物碱碎片裂解规律推定结构。在判断生物碱的分子离子峰时,要注意该离子峰是否符合氮律。以下介绍生物碱MS的一些裂解规律。当生物碱主要为芳香体系组成或为主、或环系多、分子结构紧密者,环裂解较为困难,一般看不到由骨架裂解产生的特征离子,裂解主要发生在取代基或侧链上。多数游离黄酮醇类的分子离子峰是基峰,裂解时主要按裂解方式Ⅱ进行,得到的B +离2子及其失去CO而形成的[ B2 - 28 ] +离子是具有重要诊断价值的碎片离子。分别证明了分子内有葡萄糖-阿拉伯糖链和葡萄糖-葡萄糖链。
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