2-苄基丙烯酸

袁哲东，王强，俞雄，张秀平.中国医药工业杂志，2006，37（5）：293.

苯亚甲基丙二酸二乙酯（3）：于反应瓶中加入苯甲醛（2）120 g（1.13 mol），丙二酸二乙酯181 g（1.13 mol），哌啶7.7 g（0.09 mol），冰醋酸5.4 g（0.09 mol），甲苯260 mL，分水回流反应3 h。共收集生成的水20 mL左右。冷却，得化合物（3）的甲苯溶液，直接用于下一步反应。

苄基丙二酸二乙酯（4）：于高压反应釜中加入上述化合物（3）的甲苯溶液，5%的Pd-C催化剂20 g，于1～1.5 MPa氢气压力下反应，控制反应温度30～50℃，前期为30℃，后期为50℃，直至不再吸收氢气为止，约需3 h。过滤除去催化剂，得化合物（4）的甲苯溶液。

苄基丙二酸（5）：向上述甲苯溶液中加入20%的氢氧化钠水溶液800 mL，搅拌回流3 h。冷却，分出水层，冷至10℃以下，用浓盐酸调至pH1。乙酸乙酯提取（200 mL×2）。合并乙酸乙酯层，水洗，得化合物（5）的乙酸乙酯溶液，用于下一步反应。

苄基丙烯酸（1）：将上述化合物（5）的乙酸乙酯溶液冷至10℃以下，慢慢滴加二乙胺116.6 mL（1.12 mol），注意内温要低于30℃。加入多聚甲醛53.6 g（1.64 mol），搅拌回流1 h。冷至10℃，加入100 mL水稀释，用浓盐酸调至pH1。分出有机层，水洗，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩至干，得化合物（1）161 g，收率88%（以苯甲醛计），mp 69℃。