甲基磺酸

方法1　李基森，龚秀英，黄国华.化学世界，2001，5：251.

于反应瓶中加入50%的过氧化氢1200 mL，甲基磺酸10 mL，冰浴冷却，搅拌下滴加二甲基二硫（2）282.6 g（3.0 mol），温度逐渐升高，控制滴加速度，反应液温度不高于90℃，约2.5 h加完。加完后继续搅拌反应1 h，得透明液体。减压蒸出水后，剩余物减压蒸馏，收集118～120℃/0.133 kPa的馏分，得化合物（1）543 g，收率94.1%。

方法2　孙昌俊，曹晓冉，王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京：化学工业出版社，2007：174.

硫氰酸甲酯（3）：于反应瓶中加入硫氰化钾97 g（1.0 mol），水100 mL，搅拌溶解。保持内温40℃左右滴加硫酸二甲酯（2）110 g（0.87 mol），反应放热，约3 h加完。而后继续搅拌反应2 h。放置过夜。分出油层，水洗两次得硫氰酸甲酯（3）50 g，不必纯化直接用于下步反应（纯品bp 130～135℃）。

甲基磺酸（1）：于反应瓶中加入水90 mL，搅拌下慢慢加入硝酸（d1.5）165 g，放热，温度可达80～90℃。保持85～100℃慢慢滴加上述硫氰酸甲酯（3）50 g，反应放热，并有棕红色二氧化氮产生。放置过夜。加热至120℃，直至基本上无棕红色气体为止，约需5～6 h。减压浓缩至不出水为止。减压蒸馏，收集148～151℃/0.8 kPa的馏分，得甲基磺酸（1）42 g，收率49%。