最常用的固定相是硅胶,其次是氧化铝,此外还有高分子多孔微球(有机胶)、分子筛及聚酰胺等。在吸附色谱体系中,溶剂分子和溶质分子均能被吸附于吸附剂的活性位点上,当流动相流过固定相时,样品组分分子与流动相分子竞争吸附剂表面活性吸附中心,同时,样品中不同组分分子也在竞争吸附中心。这种模型认为在被溶剂平衡的色谱柱中,弱极性或中等极性的溶剂分子先被吸附剂吸附,覆盖于吸附剂表面形成单分子层,当溶质分子进入色谱体系后,便竞争置换(或顶替)溶剂分子而形成吸附,这一模型多用于解释氧化铝体系以及非极性和中等极性溶剂-硅胶体系。
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