其原理是CSA与被测化合物以较弱的缔合作用力结合,迅速达到可逆平衡(游离态和缔合态的样品分子进行快速交换),通过氢键以及π‐酸π‐碱的配合作用形成各自的非对映异构的缔合物,表现出化学位移(δ)不等价。这种不等价来自两个方面:所生成的两种非对映体的固有的不等性和各自非对映体缔合物的结合程度不同。底物在手性溶剂中的化学位移不等价,本质上来源于其与手性溶剂形成的瞬态缔合物,罗通定分子中有两个磁各向异性的基团— — —苯环,且分子结构具有刚性,有利于底物在瞬态缔合物中产生较大的化学位移不等价。