将胶束形成看成是单个表面活性剂的离子或分子与胶束处于缔合与解离平衡状态。1 ﹒非离子型表面活性剂分子与胶束之间的热力学平衡态,可表示为:式(2‐.35)中,X表示溶液中表面活性剂分子,m表示一个胶束中的分子数,也称胶束的聚集数,缔合解离平衡常数(K m)为:每摩尔表面活性剂分子形成胶束的标准自由能变化(Δ G θ m)为:2‐.38),将胶束形成过程的标准摩尔自由能变化转变为每摩尔单体的标准自由能变化,则Δ G θ m变化为:2‐.当j值较大、溶液中未加电解质且表面活性剂浓度处于CMC范围时,溶液浓度较。41)变为:离子型表面活性剂形成胶束时标准摩尔焓变及标准摩尔熵变为:2‐.
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