四氮唑

赵景瑞，胡波，张立东等.精细化工，2013，30（4）：471.

5-氨基四氮唑（3）：于反应瓶中加入80%的水合肼62.6 g，冰浴冷却下滴加浓盐酸100 mL，而后于80℃滴加氨基氰（2）84.5 g（1.01 mol）的50%的水溶液，加完后继续回流反应3 h。冷至室温，依次滴加浓乙酸101 mL，60 g亚硝酸钠溶于100 mL水的溶液，加完后再加入碳酸钠140 g（1.32 mol）。回流3 h后，冷却，用盐酸调至pH4～5，0℃冷却，析出固体。过滤，用360 mL水重结晶，得白色固体。真空干燥，得（3）72 g，收率84.6%，mp 203～205℃。

四氮唑（1）：于反应瓶中加入化合物（3）51.5 g（0.61 mol），次磷酸88 g（质量分数50%的水溶液），水300 mL，冷至0℃。搅拌下滴加由亚硝酸钠46 g（0.67 mol）溶于200 mL水的溶液，控制反应液温度不超过25℃，约1 h加完，搅拌反应过夜。加入乙醇100 mL，搅拌反应1 h。用氢氧化钠溶液调至pH3.0～3.5，于50℃搅拌反应30 min。减压浓缩至干，剩余物用热乙醇洗涤（200 mL×3）。合并乙醇溶液，减压浓缩至80 mL，冷至15℃，析出白色结晶。抽滤，干燥，得化合物（1）40.6 g，收率95.1%，mp 156～158℃。