4-氨基-3-氯苯酚

郝桂运。黄伟，岑均达.中国医药工业杂志，2013，44（9）：858.

于反应瓶中加入对氨基苯磺酸（2）34.8 g（0.2 mol），水300 mL，慢慢加入碳酸钠粉末11.6 g（0.11 mol），搅拌溶解至澄清。冷至0℃，滴加亚硝酸钠14.5 g（0.21 mol）溶于40 mL水的溶液。加完后再滴加盐酸50 mL，其间保持反应液温度不超过5℃。加完后继续于5℃以下搅拌反应40 min。冷藏备用。

另将间氯苯酚25.6 g（0.2 mol）加入300 mL水中，加入20%的氢氧化钠溶液40 mL和碳酸钠粉末16.0 g（0.15 mol），冷至0～5℃，搅拌下慢慢滴加上述重氮盐溶液。加完后继续同温反应3 h，生成化合物（3）。用浓盐酸调至pH5。升至25℃，分别加入甲酸铵63 g（1.0 mol）和锌粉32.5 g（0.5 mol），室温反应5 h。加入400 mL乙酸乙酯，搅拌30 min。过滤，滤饼用乙酸乙酯洗涤。合并滤液和洗涤液，分出有机层，水层用乙酸乙酯提取。合并有机层，依次用水、饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩。剩余物中加入40 mL石油醚，搅拌析晶。过滤，石油醚洗涤，干燥，得白色固体（1）24.4 g，收率85.3%，mp 159～160℃。