5-氯戊酰氯

童国通.中国医药工业杂志，2008，39（7）：495.

四氢吡喃-2-酮（3）：于反应瓶中加入乙酸乙酯200 mL，环戊酮（2）38 mL（0.43 mol），ZSM-5分子筛50^#10 g和98%硫酸0.5 mL，缓慢滴加30%双氧水200 mL（0.51 mol），约1 h加完。加完后室温搅拌5～6 h，GC显示（2）含量小于5%时终止反应。反应液用10%Na₂S₂O₃溶液洗涤，除去未反应的双氧水及其他有机过氧化物（淀粉KI试纸检测不显蓝色为止）。加10%氢氧化钠溶液调至pH7，过滤。滤液静置分层，有机层水洗、无水硫酸钠干燥。过滤，滤液常压蒸除溶剂，剩余物减压蒸馏，收集55～58℃/66.5～133 Pa（文献bp 80℃/532 Pa）馏分，得无色透明液体（3）36 g，收率84%，纯度98.2%（GC法）。直接用于下步反应。

5-氯戊酰氯（1）：于安有温度计、滴液漏斗、回流冷凝器500 mL反应瓶中，加入甲苯200 mL，化合物（3）38 g（0.38 mol）和磷酸三苯酯2 g，缓慢滴加含三光气52 g（0.18 mol）溶于100 mL甲苯的溶液，约1 h滴毕。升温至80℃搅拌3～5 h。常压蒸除甲苯，剩余物减压蒸馏，收集48～50℃/266～399 Pa馏分，得无色透明液体（1）53 g，收率90%，纯度98.8%（GC法）。