强心苷除甾体母核所产生的显色反应外,还可因结构中含有不饱和内酯环和2‐去氧糖而产生显色反应。甲型强心苷类由于C17侧链上有一个不饱和五元内酯环,在碱性溶液中,双键转位能形成活性次甲基,从而能够与某些试剂反应而显色(见表17‐。Legal反应机制可能是由于亚硝酰铁氰化钠试剂中的亚硝基和活性次甲基反应生成肟基衍生物而留在络合阴离子内,Fe3 +被还原为Fe2 +。此反应只对游离的2‐去氧糖或在反应条件下能水解出2‐去氧糖的强心苷显色。如再喷以5%NaOH‐MeOH溶液,斑点变为绿色。 ......