直链饱和烃分子离子峰强度随碳链增长而显著减弱。因仲碳原子C — C之间σ键有几乎相同的键强度,故C — C键开裂可形成典型的CnH2n + 1 +偶电子离子系列峰,质谱图特点是谱峰成群,主峰为CnH +。支链处优先断裂,并符合最大烷基优先丢失规则,正电荷通常保留在的叔碳或仲碳原子上,支链断裂相应离子的质谱峰丰度相对增强。图7‐35和7‐36是同分异构体质谱,比较二者质谱,可见4‐甲基十一烷质谱的分子离子峰(m/z170)丰度更小,m/z71离子的丰度高于m/z57和m/z85离子的丰度,m/z127离子的 ......