电离辐射如γ射线和X射线,几乎能使所有的靶分子发生电离。紫外线和可见光也可使某些分子的共价键断裂。有机化合物中的大多数键的一般键能为250~450kJ/mol,大于这样的光能就可以使这种键断裂。除光和电离辐射外,还可通过提高温度的方法提供使共价键断裂的能量,从而使共价键断裂产生自由基,这样的过程称为热解。在生物机体的生理、病理、药理过程中,包括许多酶促和非酶体系的氧化还原反应都涉及单电子转移过程,产生自由基。如Fenton试剂,即亚铁离子和过氧化氢混合物,其反应过程是:Fe2 + + → ─ HOOH F ......