从热力学观点讨论吸附过程,固体微粒表面上的原子、分子是处于力场的不饱和状态,且表面自由能较大,处于不稳定状态。159)为d G = Ad σ,因自发进行过程d G < 0,故必然表面张力σ减小,才能使物系表面能降低,这就是吸附过程为什么可以自发进行的热力学解释。吸附过程热效应物理吸附与化学吸附都是可自发进行,在吸附过程中吉布斯自由能减小(Δ G <。但对固/液界面吸附过程,之所以能够自发进行,是决定于熵增加。吸附平衡常数与吸附过程热力学函数,测得吸附平衡常数K ad,则:由测得不同温度下K ad值,可求出Δ H θ与Δ S θ热力学函数。
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