基于样品组分在固定液和流动相之间分配系数不同而分离的色谱法称为液-液分配色谱法(liquid‐liquid chromatography,LLC)。正相液-液色谱法适合于分离极性化合物。这两种系统由于固定液易流失、重复性差,已基本被键合相色谱法所代替。