目前,虽然多糖高级结构与活性的关系由于受到多糖空间结构测试手段的限制而研究较少,但许多科学家认为多糖的高级结构对功能的影响比一级结构重要得多。多糖的特定空间构象是其产生生物学活性所必需的,生物学活性较强的多糖,通常都具有规则的空间构象。一般认为,高级结构呈屈状螺旋的多糖活性较高,而呈可拉伸带状或皱纹型带状的多糖活性一般较低甚至没有活性。如茯苓多糖化学结构虽与香菇多糖相似,而无抗肿瘤活性。若将其中的一些β‐1,6侧链用类似高碘酸氧化和Smith降解的方法将其切去,结果获得了具有强烈抗肿瘤活性的多糖,X射线分析表明此时已形成三重构造,显示立体构型对多糖活性的显著影响。
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