[文献资料]（二）施陶丁格连接及其改进

施陶丁格等依据叠氮反应，发展了施陶丁格连接方法，该方法与天然化学连接方法都是多肽片段缩合的基础方法。其反应机制如下：C端膦硫酯与N端叠氮化合物首先生成含有亲核性氮的中间体— — —亚氨正膦，其亲核性氮可在分子内抢夺供体供给的酰基，发生分子内重排，生成酰胺膦盐。但同时发现膦硫酯作为辅助基对一些氨基酸缩合率很低，如以Gly为缩合位点，缩合率不超过35%。在改进施陶丁格连接方法的过程中发现，将过渡态的环变小，可使具有亲核性的酰亚胺中的氮更易接近亲电子性硫酯中的碳，可提高产率。