在油‐水界面中加入表面活性剂后,则在界面上形成一层单分子膜。若油‐水界面张力为σ O/W,加入表面活性剂后降至σ 1,则与相应的表面压(π)之间存在以下关系式:σ 1 = σ O/W - π(4‐。在油‐双层膜‐水三相平衡体系中有助表面活性剂存在时,O/W降至σ′O/W,升至π′(表面压是由定向排列在界面上的表面活性剂和助表面活性剂分子热运动所引起的侧向扩散力,以及油相内油分子对双层膜内碳氢链部分的穿透)。微乳剂形成的条件是总的暂时界面张力σ T < 0时,微乳自发形成,T逐渐增大等于0时,微乳剂形成。因此微乳是热力学稳定体系。
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