一、过剩表面自由能

胶体分散系是多相分散系，存在很大的物理界面（固／液、液／液、液／气、固／气等），因此在研究此类体系能量变化时，除考虑内部能量外，还应当考虑界面自由能。对于一开放体系，若略去表（界）面作用时，则体系吉布斯自由能（G）微小的可逆变化，根据热力学定律：10‐。若体系有巨大的表面，不能忽略表面作用和表面能时，则：10‐。则为分子处于表(界)面上和处于内部时相比所具有的自由能过剩值,一般文献将σ常称为表（界）面自由能，实际应称为表（界）面过剩自由能。11）可知，当σ为正值时，G>0,胶体分散系是处于高能量状态，是热力学不稳定体系。当Δ G ≤ 0时，G为负值,胶体分散系成为热力学稳定体系，如微乳剂的形成。