醇类的分子离子峰很弱(伯醇或仲醇)或者观察不到(叔醇),分子离子峰的强度随分子量的增加而递减,在含有五个碳原子以上的醇中,几乎观察不到分子离子峰,常常会把M ─ H2O峰误认为分子离子峰,脱掉水分子后质谱图非常类似于相应的烯烃。1)加热脱水(thermal dehydration):样品进入离子化室在电子轰击离子化作用之前,由于受热发生脱水作用,如:这种脱水是羟基和相邻碳原子上氢脱水,称之1,2消去脱水,生成相应的烯烃,故加热脱水后的质谱就是相应烯烃的质谱。其机制如下:生成的四元环后再经H的重排生成烯烃: ......