糖及其苷的羟基反应包括与硼酸的络合反应、醚化反应、酯化反应、缩醛(缩酮)化反应等。在糖及苷的羟基中最活泼的是半缩醛羟基,次之是伯醇羟基,再次之是C2‐OH。这是因为半缩醛羟基和伯醇羟基处于末端,在空间上较为有利。如在对α‐D‐葡萄吡喃糖进行对甲苯磺酸酰化反应中,优先生成6‐O‐对甲苯磺酸酯和2,6‐二‐O‐对甲苯磺酸酯。CH3I与羟基的反应是亲核取代反应,属于SN2反应,要加快反应速度,使反应完全,主要从三个方面着手,即增加羟基的亲核能力(如将羟基制成负离子),加速过渡态中的碘离子的离去(如加入银离子), ......