电位滴定可用于各种类型的滴定分析,但是滴定反应不同,所选用的指示电极不同。这种方法比指示剂法灵敏,如用指示剂法确定滴定终点时,即使指示剂的变色点恰好与计量点的pH重合,由于观测终点的误差至少也需有0.4pH单位,一般的指示剂法要求滴定突跃范围在2个pH单位以上。为了避免由甘汞电极漏出的水溶液以及在甘汞电极上析出的不溶盐(KCl)影响液接电位,可以使用饱和氯化钾无水乙醇(甲醇)溶液代替电极中的饱和氯化钾水溶液。配位滴定中最常用的滴定剂是EDTA,它的缺点是经常遇到由于指示剂变色不敏锐而难以准确判断滴定终点,有时甚至缺少适当的金属指示剂,因此电位滴定法是一个很好的补充。参比电极常选用饱和甘汞电极。
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