电泳分离是以溶质的淌度差异为基础,而分离两个电泳区带所必需的淌度差异取决于区带的长度。在电泳分离过程中,溶质由于在介质中的扩散而引起区带展宽。在理想的条件下(即小的柱塞式进样,无溶质与管壁的相互作用等等),溶质区带展宽的唯一因素是纵向分子扩散。由于电渗流是平流型的,径向扩散对区带展宽的影响可以忽略,且毛细管的抗对流特性,对流引起的区带展宽也不明显,因此,电泳分离效能(以理论塔板数N表示)可以同色谱分离中的分子扩散项联系起来,得毛细管电泳分离效能的基本表达式:3‐。因此,为了优化分离,应控制电泳操作条件,使其在尽可能短的分析时间内获得足够好的分离度。
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