药物从溶液中析出,微小晶核形成时新相生成的相平衡过程,可用类似化学反应方程式表示。设开始时溶液中药物D的活度为a。13)中,K s为溶解与析出晶体平衡常数,等于平衡时析出晶体D的活度a s与饱和溶液中D的活度a e之比。14)中,a s为晶体的活度,因为纯固体的活度等于1,所以:1‐.若忽略活度与浓度的差异,则:1‐。根据热力学第二定律,当Δ G(T,P)< 0时,为自发过程,即可有药物从溶液中自发析晶。那么,若Δ G(T,P)< 0,必须C/C e > 0,或者溶液的C大于饱和溶液的C e,C/C e则为相对饱和度。18)中,C=C-C e称为过饱和度。19)也可说明过饱和度(Δ C)为溶液析晶的热力学条件。
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