影响酶化学修饰的因素主要有两点,一是酶蛋白功能基团的反应性,二是修饰剂的反应性。水杨酸的羧基可与酚基形成O‐H … O氢键,结果使其羧基的p K a比正常值小1,同时使酚基从正常值p K a10改变到p K a13。上述影响功能基反应性的因素可归纳为两个方面:一是微区的极性、基团之间的氢键及静电相互作用等因素对功能基p K a的影响。带电的修饰剂能被选择性地吸引到蛋白质表面带相反电荷的部位,静电相互作用可使修饰剂向多功能部位中的一个残基定位或向双功能基的一侧定位。蛋白质表面的位阻因素或者底物、辅因子、抑制剂所产生的位阻因素都可能阻止修饰剂与功能基的正常反应。表14‐7溶剂极性对反应速度的影响。
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