3-脱氧-1，2：5，6-二-O-（1-甲基亚乙基）-α-D-核-己呋喃糖

Tormo J，Fu G C.Org Synth，2004，Coll Vol 10：240.

1，2∶5，6-双-O-（1-甲基亚乙基）-O-苯基硫代甲酸-α-D-葡萄呋喃糖（3）：于安有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中，加入二氯甲烷100 mL，氩气保护，再加入1，2∶5，6-二亚异丙基-D-葡萄糖（2）12.6 g（48.2 mmol），冰浴冷却。搅拌下用注射器加入由硫代氯甲酸苯酯7.34 mL（53.1 mmol）和4.63 mL（57.9 mmol）吡啶的溶液。30 min后撤去冷浴，室温搅拌反应14 h。加入5 mL无水甲醇，以分解未反应的硫代氯甲酸酯，室温搅拌反应15 min。依次用100 mL 1 mol/L的盐酸、100 mL饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩，得黄色油状液体20.5 g。加入50 mL己烷，于0℃搅拌30 min，过滤生成的固体，冷己烷洗涤，干燥，得化合物（3）15.2 g。再用己烷重结晶，得白色固体（3）13.9 g，收率74%。由母液中可以回收1.5 g产品。总收率82%。

3-脱氧-1，2∶5，6-双-O-（1-甲基亚乙基）-α-D-核-己呋喃糖（1）：于安有搅拌器、回流冷凝器、通气导管的干燥的反应瓶中，通入氩气，加入15 mL无水苯，化合物（3）13.0 g（32.7 mmol），搅拌下通过插管加入由0.62 mL（1.21 mmol）双三丁基锡氧化物、0.800 g（4.9 mmol）偶氮二异丁腈（AIBN）、9.81 g（164 mmol）聚多甲基硅烷（PMHS）和16.4 mL（180 mmol）1-丁醇溶于20 mL无水苯的溶液。加热回流反应3 h。而后再加入由0.62 mL（1.21 mmol）双三丁基锡氧化物、0.800 g（4.9 mmol）偶氮二异丁腈（AIBN）溶于9 mL无水苯的溶液，继续回流反应3 h。冷至室温，减压蒸出苯和1-丁醇，剩余物溶于100 mL THF中，慢慢加入400 mL 2 mol/L的氢氧化钠溶液，室温搅拌15 h。分出有机层，水层用乙醚提取2次，合并有机层，依次用100 mL 1 mol/L的盐酸、饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩，剩余物过硅胶柱纯化，得浅黄色油状液体（1）6.2～6.4 g，收率76%～80%。