惕告吉宁

Furrow M E，Myers A G.J Am Chem Soc，2004，126（17）：5436.

于安有搅拌器的梨形反应瓶中，加入三氟甲磺酸钪0.002 g（0.0058 mmol），海柯吉宁（hecogenin）（2）0.250 g（0.581 mmol），氩气保护，用注射器加入由1，2-双（叔丁基二甲基硅基）肼0.461 g（1.28 mmol）溶于1.5 mL氯仿的溶液，油浴加热至55℃，搅拌反应20 h。撤去油浴，生成的无水溶液冷至室温。加入干燥的己烷3 mL，生成白色乳浊液。用玻璃毛过滤，己烷洗涤。减压蒸出溶剂，氩气保护，加入叔丁醇钾1.01 g（9.00 mmol），干燥的DMSO 7.5 mL，于23℃搅拌反应直至全部固体物溶解（约15 min）。加入叔丁醇0.861 mL（9.00 mmol）。将反应物用注射器加入含N-叔丁基二甲基硅基腙（TBSH）衍生物的反应瓶中，油浴加热至100℃，搅拌反应24 h。将生成的棕色浆状物冷至23℃，倒入半饱和并冷至0℃的盐水（30 mL）中，用水和二氯甲烷洗涤。二氯甲烷提取（7 mL×4），合并二氯甲烷层，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩。剩余物过硅胶柱纯化，用甲醇-二氯甲烷-己烷（5∶40∶55）洗脱，得白色固体（1）0.232 g，收率96%。