甲基磺酰氯

韩广甸，范如霖，李述文.有机制备化学手册：下卷.北京：化学工业出版社，1978：170.

甲基异硫脲硫酸盐（3）：于反应釜中加入水7.2 L，硫脲（2）15 kg，搅拌下冷却至20℃以下，滴加硫酸二甲酯13.5 kg，控制温度在55℃左右。加完后110～120℃保温反应2 h。冷却至35～40℃，加入95%的乙醇6 kg，搅拌反应30 min。冷至30℃以下，有结晶析出。抽滤，用冷的95%的乙醇浸泡，抽滤，于80℃干燥，得甲基异硫脲，收率85%，mp 236℃以上。

甲基磺酰氯（1）：于反应釜中加入甲基异硫脲（3）10 kg，加入水44 L，搅拌溶解。冷却至10℃以下，通入氯气，控制反应温度不超过26℃。当反应液下部出现黄色油层，反应物增重至吸氯达理论量时，停止通气（约需6 h，通气到最后时反应不再放热）。维持低温，通入空气以赶出氯气。分出油层，水层用氯仿通气两次。合并油层和氯仿层，用亚硫酸氢钠饱和溶液洗涤一次，再用碳酸氢钠饱和溶液洗涤，无水氯化钙干燥。蒸出氯仿后减压蒸馏，收集60～70℃/2.66 kPa的馏分，得甲基磺酰氯（1），收率50%。总收率42.5%（以硫脲计）。