雌三醇

Hosoda H，Yamashida K，Nambara T.Chem Pharm Bull，1975，23（12）：3141.

1，3，5（10）-雌三醇-16α，17α-环氧-3，17β-二醇双醋酸酯（3）：于安有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的反应瓶中，加入1，3，5（10），16-雌四烯-3，17-二醇双醋酸酯雌（2）10 g（28 mmol），二氯乙烷100 mL，无水碳酸钠10 g，无水硫酸钠13 g，搅拌下滴加过氧乙酸（20%～30%）27 g与无水醋酸钠13 g配成的溶液，控制反应温度不超过20℃，约20 min加完。继续搅拌反应4 h，放置过夜。过滤，滤饼用二氯乙烷洗涤。合并滤液和洗涤液，以碳酸氢钠水溶液洗涤，再水洗至中性。无水硫酸钠干燥，减压蒸出二氯乙烷。析出结晶后静置过夜。抽滤，乙醇洗涤，干燥，得化合物（3）9.0 g，收率86%。

雌三醇（1）：于安有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的反应瓶中，加入化合物（3）5 g，乙醇100 mL，搅拌下滴加由硼氢化钾1 g，氢氧化钾4 g，水20 mL配成的溶液，控制反应温度在25～30℃，约0.5 h加完，而后继续搅拌反应1 h。反应完后用冰醋酸调至弱酸性。减压浓缩至干。加入适量的水，抽滤，滤饼用水洗涤至中性，于80℃干燥，得雌三醇粗品。粗品以20倍的95%的乙醇精制一次，再用乙酸乙酯精制三次，得雌三醇（1），收率50%。