第五节 David A ．Evans 教授对6‐脱氧红霉内酯B 的合成研究

1998年哈佛大学的David A ． Evans教授完成了6‐脱氧红霉内酯B的全合成研究［ 14 ］。该全合成的完成充分展示了手性β‐羰基酰亚胺作为辅基的非对映选择性羟醛缩合反应及Mukaiyama羟醛缩合反应在构建大环内酯手性中心方面的巨大潜力。在其逆合成分析中，利用Evans羟醛缩合反应完成两个关键手性片段的合成，最后以Mukaiyama羟醛缩合反应实现两个手性片段的对接。还多次用到底物诱导的羰基不对称还原反应来引入分子中的手性基团，最后以Yamaguchi成大环内酯条件实现关环反应（见图23‐。（ ......