[文献资料]三、色谱峰展宽的柱外因素［3］

柱外峰展宽又称柱外效应。速率理论研究的是影响柱内溶质的色谱峰展宽（谱带扩张）及板高增加（柱效降低）的因素。实际上，在色谱系统中，除了柱内色谱峰展宽外，在色谱柱外也存在导致色谱峰展宽的因素。引起色谱峰展宽的柱外因素为进样器、检测器和各种连接管中的死体积，以及溶剂效应、进样方式和技术等。因此，色谱峰展宽的总方差等于柱内、柱外及其独立因素的方差和，即。一般检测池内色谱峰展宽小于总的色谱峰展宽的10%时，则要求检测池体积小于14 μ l，一般为5～8 μ l。而高效液相色谱由于色谱柱体积较小，且溶质在液相中扩散系数很低，柱外效应对于色谱峰展宽成为不可忽略的因素，使用细内径色谱柱，考虑柱外效应尤为重要。