（一）自由界面法

自由界面法的原理是使微粒分散系与溶剂形成一个清晰的界面，然后测定扩散过程中浓度或浓度梯度的变化，利用菲克第一扩散定律及菲克第二扩散定律计算D值。测定浓度或浓度梯度变化的方法很多，目前最常用的是光学方法，包括光的吸收法，折光率法，干涉法等。为了使两种不同浓度的溶液之间产生一个清晰的界面，可用如图7‐3所示的装置。为了防止在实验过程中出现对流和外界干扰，温度变化应控制在±0.001℃以内，严格避免任何振动。实验开始时将上下两池对齐，这时在它们的接触处出现清晰的界面。若测电解质溶液的扩散系数,当浓度小于0.05mol／L时，膜孔内壁与电解质溶液之间的双电层内发生电子迁移，使测得的扩散系数偏高。