N-苄氧羰基苯乙胺

Stafford J A，Gonzales S S，et al.J Org Chem，1998，63（26）：10040.

N-tert-丁氧羰基-O-甲磺酰基羟胺（3）：于反应瓶中加入N-羟基氨基甲酸叔丁酯（2）26.6 g（0.2 mol），二氯甲烷500 mL，冷至0℃，搅拌下加入吡啶17.4 g（0.22 mol）。10 min后，慢慢滴加甲基磺酰氯25.1 g（0.22 mol）。加完后于4℃冰箱中放置3天。将反应物倒入200 g冰水中，分出有机层。有机层依次用水、1 mol/L的磷酸、饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，减压浓缩，得固体物。用异丙醚-己烷重结晶，得无色固体（3）32.6 g，收率77%，mp 83～85℃。

N-叔丁氧羰基-N-甲磺酰氧基-3-苯基丙酰胺（4）：于反应瓶中加入3-苯基丙酸650 mg（5.0 mmol），DMF 10 mL，冷至0℃，搅拌下加入N-甲基吗啉（NMM）510 mg（5 mmol），搅拌5 min后，滴加氯甲酸异丁酯690 mg（5.1 mmol）。加完后于0℃搅拌反应30 min。于另一安有搅拌器的反应瓶中，加入化合物（3）1.0 g（0.48 mmol）、DMAP 60 mg（0.5 mmol），3 mL DMF，冷至0℃。将上面的溶液加入此溶液中，撤去冰浴，室温搅拌反应16 h。而后加入50 mL乙醚和100 mL水。分出乙醚层，水层用乙醚提取3次。合并乙醚层，依次用水（50 mL×2）、1 mol/L的磷酸（50 mL）、盐水（50 mL）洗涤。无水硫酸镁干燥，过滤。减压蒸出溶剂，得固体物。用8∶1的己烷-乙醚处理。得无色化合物（4）1.36 g，收率82%，mp 85～87℃。

N-苄氧羰基苯乙胺（1）：于反应瓶中加入化合物（4）686 mg（2.0 mmol），乙腈10 mL，苄基醇238 mg（2.2 mmol），2，6-二叔丁基吡啶（2，6-DTBP）382 mg（2.0 mmol），三氟醋酸锌72 mg（0.2 mmol），于85℃搅拌反应16 h。冷至室温，加入50 mL乙酸乙酯稀释。依次用水、1 mol/L的磷酸、饱和盐水洗涤。合并水层，用乙酸乙酯提取2次。合并乙酸乙酯层，无水硫酸镁干燥。过滤，减压蒸出溶剂，过柱纯化，用己烷-乙酸乙酯（4∶1）洗脱，得无色固体（1）352 mg，收率81%，mp 50～52℃。