3-氨基-6-甲氧基-3，4-二氢-2H-苯并吡喃-4-酮盐酸盐

蔡进，李铭东，张皎月等.中国新药杂志，2006，15（12）：987.

6-甲氧基-3，4-二氢-2H-苯并吡喃-4-肟（3）：于反应瓶中加入6-甲氧基-3，4-二氢-2H-苯并吡喃-4-酮（2）25.3 g（0.142 mol），盐酸羟胺25.3 g（0.364 mol），甲醇320 mL，吡啶30 mL，搅拌下回流反应4 h。蒸出约2/3体积的溶剂后，倒入500 mL冰水中，析出浅褐色固体。抽滤，冷水洗涤，干燥，得浅褐色固体（3）25.5 g，收率93.1%，mp 119～121℃。

6-甲氧基-3，4-二氢-2H-苯并吡喃-4-肟基对甲苯磺酸酯（4）：于反应瓶中加入化合物（3）25.5 g（0.132 mol），对甲苯磺酰氯69 g（0.362 mol），吡啶345 mL，于0℃搅拌反应4 h后，再室温搅拌反应2 h。将反应物倒入550 mL冰水中，充分搅拌，析出固体。抽滤，冰水洗涤2次，干燥，得棕色固体（4）42 g，收率93.3%，mp 155～156℃。

3-氨基-6-甲氧基-3，4-二氢-2H-苯并吡喃-4-酮盐酸盐（1）：于反应瓶中加入无水乙醇280 mL，搅拌下分批加入金属钠11 g。待金属钠完全反应后，冰浴冷却，慢慢滴加由化合物（4）42 g（0.121 mol）溶于400 mL甲苯的溶液，加完后于0℃反应4 h，而后室温反应2 h，35℃反应30 min。过滤除去固体物，滤液用10%的盐酸调至酸性，分出水层。有机层用稀盐酸提取一次，合并水层，乙醚提取2次。水层减压浓缩至干，得褐色固体。用95%的乙醇重结晶，得棕黄色固体（1）21.9 g，收率78.9%。