4-苄氧基-3-硝基-α-溴代苯乙酮

臧佳良，冀亚飞.中国医药工业杂志，2010，41（5）：413.

4-苄氧基-3-硝基苯乙酮（3）：于反应瓶中加入4-羟基-3-硝基苯乙酮（2）25.5 g（141 mmol，含量大于98%），DMF 130 mL，搅拌至全溶。加入碳酸钾39.0 g（282 mmol），室温搅拌0.5 h，再加入碘化钾25.9 g（156 mmol）。滴加氯苄21.7 mL（183 mmol）。加完后加热至85℃反应2 h。冷却至室温，反应液倾入水800 mL中。搅拌4 h，置冰箱中冷冻析晶。过滤，滤饼用少量冷水洗涤，干燥后用乙酸乙酯重结晶，得淡黄色晶体（3）31.9 g，收率83.5%，mp 134～136℃，mp 134～136℃。

4-苄氧基-3-硝基-α-溴代苯乙酮（1）：将化合物（3）8.13 g（30.0 mmol）和氯仿75 mL加至250 mL三颈瓶中。加入少量溴引发反应，然后室温下滴加溴1.7 mL（33.2 mmol）溶于氯仿20 mL的溶液，0.5 h内滴完。加完后继续搅拌反应1.5 h，反应液中通入氮气除去溴化氢气体，剩余物减压蒸干，所得棕红色固体用乙酸乙酯-甲醇（4∶1）重结晶，得浅黄色晶体（1）7.16 g，收率68.1%，mp 135～137℃。