3，4-二甲氧基苯甲醛

方法1　王成峰，林源斌.长沙电力学院学报：自然科学版，2004，19（4）：87.

1，2-二甲氧基苯（3）：于250 mL反应瓶中加入水80 mL，氢氧化钠16 g（0.4 mol），搅拌溶解后冰水冷却至10℃以下。分批加入邻苯二酚（2）22 g（0.2 mol），搅拌溶解后滴入硫酸二甲酯50.4 g（0.4 mol），反应物由棕黑色变为绿色。加完后升温至80℃并保温搅拌0.5 h。冷至50℃，补加30%氢氧化钠溶液10 mL（0.1 mol），再补加硫酸二甲酯6.3 g（0.05 mol），升温至80℃并保温搅拌0.5 h。再冷至50℃，补加30%氢氧化钠溶液10 mL（0.1 mol）和硫酸二甲酯6.3 g（0.05 mol），于80℃保温搅拌3 h。水蒸气蒸馏，收集约800 mL馏出液。分出有机层，水层用二氯甲烷（100 mL×3）萃取。合并有机层，无水硫酸钠干燥。过滤，回收二氯甲烷，得无色液体（3）26.9 g，收率97.5%，冷却后得白色固体，mp 21.5～22.5℃。

3，4-二甲氧基苯甲醛（1）：于250 mL反应瓶中加入DMF 60 mL，上述化合物（3）13.7 g（0.1 mol），搅拌溶解后冰水冷至10℃以下，缓缓滴入三氯氧磷38.5 g（0.25 mol），控制滴加速度使内温不超过20℃，约0.5 h加完。于20℃搅拌2 h，60℃搅拌2 h，70℃搅拌0.5 h。冷后倒入300 g冰水中，搅拌下用5 mol/L的氢氧化钠溶液调至pH6，有大量奶黄色固体析出。抽滤，得浅黄色固体。用乙醇-水（1∶1，体积比）重结晶，得白色针状晶体。室温真空干燥，得产物（1）16.5 g，收率86.5%，mp 44～45℃，含量99.2%（HPLC）。

方法2　陈芬儿.有机药物合成法：第一卷.北京：中国医药科技出版社，1999：499.

于反应瓶中加入4-羟基-3-甲氧基苯甲醛（2）15.2 g（0.1 mol），水150 mL，氢氧化钠20 g（0.5 mol），二氯甲烷150 mL，TEBA 1.3 g，剧烈搅拌下滴加硫酸二甲酯15 mL。加完后继续回流反应8 h。冷后分出有机层，依次用稀氨水、水洗涤，无水硫酸钠干燥。蒸去溶剂，得化合物（1）15 g，收率90%，mp 42～45℃。