α-D-葡萄糖醛酸-γ-内酯

Mehltretter C L，et al.J Am Chem Soc，1951，73（6）：2424.

1，2-O-亚异丙基-α-D-葡萄呋喃糖醛酸（3）：于安有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中，加入1，2-O-亚异丙基-α-D-葡萄呋喃糖（2）60 g（0.27 mol），水900 mL，碳酸氢钠5.7 g（0.068 mol），溶解后，搅拌下加入6.8 g Pt-C催化剂，剧烈搅拌下（3000 r/min），通入用硫酸净化的空气，约112 L/h。水浴保持反应液温度保持在50℃。当反应液的pH降至7.0时，再加入碳酸氢钠5.7 g。如此操作，共需要碳酸氢钠22.7 g（0.27 mol），约需7～11 h反应结束。滤出催化剂，用热的稀氯化钠溶液洗涤。合并滤液和洗涤液，减压浓缩至约175 mL，加热至70℃。加入2 g氯化钙使草酸钙析出，过滤。加入13 g氯化钙的浓水溶液，冷至15～20℃，析出糖醛酸（3）的钙盐。过滤，冰水洗涤，得含5.5个结晶水的钙盐41.8 g，收率47%。

α-D-葡萄糖醛酸-γ-内酯（1）：将二水合草酸10.1 g（理论量）加入275 mL水中，加热至90～100℃，搅拌下加入上述钙盐48.6 g，加热搅拌1.75 h。在最后30 min时加入活性炭脱色。过滤，浓缩至开始出现结晶时，迅速冷至20℃。2 h后过滤，冷乙醇洗涤，于50℃干燥，得化合物（1）12.2 g，mp 176～178℃。母液进一步浓缩，再得到部分产品。共得化合物（1）21.3 g，收率81%。