6β，19-氧桥-雄甾-4-烯-3，17-二酮

陈芬儿.有机药物合成法：第一卷.北京：中国医药科技出版社，1999：418.

5α-氯-6β，19-氧桥-雄甾-3，17-二酮（3）：于反应瓶中，加入化合物（2）40 g（118 mmol），丙酮4 L，搅拌溶解后，冷却至10℃，搅拌下加入新制的铬酸溶液60 mL（由三氧化铬26.9 g和浓硫酸23 mL加水稀释成100 mL而成），控制温度10～15℃。加毕，继续搅拌0.5～1h。加入苯适量，分取有机层，水洗至pH7，无水硫酸钠干燥。过滤，滤液减压回收溶剂。向剩余物中加入异丙醇200 mL，于10～15℃搅拌10 min，再加入水1.5 L和二氯甲烷1.5 L，分离有机层。水层用二氯甲烷提取。合并有机层，用饱和碳酸钠溶液洗至pH7，无水硫酸钠干燥。过滤，滤液于30℃以下减压回收溶剂，得（3）38 g，收率95.6%。

6β，19-氧桥-雄甾-4-烯-3，17-二酮（1）：于反应瓶中，加入（3）38 g（113 mmol），乙酸钾70 g（707 mmol）和甲醇1.2 L，水浴加热蒸馏（水浴温度不超过90℃），收集馏出液750 ml，改为减压浓缩，蒸干。加入水1 L，搅拌，析出固体。过滤，水洗，得粗品（1）。用异丙醇重结晶，得精品（1）34 g，收率接近100%，mp 186～187℃。 -34°（c=1.083，CHCl₃）。