三甲基对苯二醌

①Org Synth.1972，52：83.②韩广甸，赵树纬，李述文.有机制备化学手册：下.北京：化学工业出版社，1980：55.

N-亚硝基二硫酸二钠：于安有搅拌器、温度计、通气导管（深入瓶底0.5 cm处）的1 L反应器中，加入亚硝酸钠15 g（0.217 mol），碳酸氢钠16.8 g（0.2 mol），400 g碎冰，冰浴冷却，搅拌下慢慢通入二氧化硫气体25.6 g（0.4 mol），约40 min通完。接近通二氧化硫结束时，反应液的浅黄色几乎完全褪去。生成无色或浅黄色羟氨基二磺酸二钠溶液，溶液的pH约为4。继续搅拌反应10 min，加入一水合碳酸钠59.5 g（0.48 mol），反应液的pH为11。除去通气管，放入5 cm×4.7 cm的不锈钢多孔板（约16孔/cm²）作为阳极，阳极上连有不锈钢导线。阴极是一只由直径1.5 mm×40 cm的不锈钢丝绕成的细线圈。阴极挂在直径5 cm，长10 cm的素烧瓷筒中间，瓷筒中注有10%的碳酸钠水溶液。将瓷筒挂在反应器中，使阳极的液面与阴极内的液面持平。电解池阳极和阴极之间的阻抗应为5～10Ω。搅拌反应液，冰浴维持电解液温度在12℃，加上足够的电压（约10V），使两极间的电流强度维持在2.0A，开始进行电解。电解过程中，注意对电压进行调整，维持电流强度在2.0A。出现深紫色证明亚硝基二磺酸根已经生成。搅拌和冷却下继续电解直至测定反应液光密度的定量结果表明产物浓度已达0.42～0.47摩尔浓度时为止（相当于收率84%～94%）。典型的反应时间为4 h，通过电解池的电流量为28800C或8A·h（理论量19300C或5.4A·h）。将电解液由阳极池中取出备用。

三甲基对苯二醌（1）：于安有搅拌器、温度计的反应瓶中，加入大约含有0.17 mol的亚硝基二磺酸二钠水溶液，冰浴冷却，再加入2，3，6-三甲基苯酚（2）10.0 g（0.0734 mol）溶于100 mL庚烷的溶液，剧烈搅拌反应4 h。反应中注意冷却，使反应液温度低于12℃。分出黄色有机层，水层用庚烷提取2次。合并有机层，用4 mol/L的氢氧化钠水溶液（0～5℃）迅速洗涤3次，每次50 mL，再用饱和氯化钠溶液洗涤2次。无水硫酸镁干燥。过滤，于40℃下旋转浓缩，得黄色液体（1）粗品10.0～10.9 g，收率91%～99%。冷至室温以下，固化。可减压蒸馏进行纯化，收集53℃/53 Pa的馏分，得纯品8.5～8.7 g，收率77%～79%。放置后生成黄色针状结晶，mp 28～29.5℃。