十一、含硫化合物

硫原子半径较大，其n轨道能级较高，n → σ *跃迁能较小，故含硫的饱和有机化合物可能在220～250nm附近产生n → σ *跃迁吸收带。R2CS较R2CO中n → π *跃迁λ max红移，是因为硫原子上未成键电子对在3p轨道较2p轨道电子能级提高，而CS中π *轨道能级较2p中π *轨道能级提高不多，故CS中n → π *跃迁能量较低，有利于n电子的激发，max约为500nm。硫羰基化合物的π → π *跃迁、n → σ *跃迁λ max也发生红移。常见含硫化合物的紫外光谱数据见表1-30。五元芳杂 ......