3，5-二羟基苯甲酸

①孙昌俊，曹晓冉，王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京：化学工业出版社，2007：171.②马瑛，孟明扬，谭立哲等.精细与专用化学品，2004，12（8）：13.

5-羧基-1，3-苯二磺酸钠（3）：于安有搅拌器、温度计的5 L反应瓶中，加入20%的发烟硫酸4 kg（10 mol），分批加入干燥的苯甲酸（2）0.61 kg（5 mol），搅拌下慢慢加热至140～150℃，反应6 h。冷后慢慢倒入3 kg碎冰中，充分搅拌，慢慢加入2.4 kg结晶硫酸钠溶于2.5 L水配成的溶液。加完后继续搅拌反应10 min。放置自然降温，析出结晶。抽滤，饱和硫酸钠溶液洗涤，干燥，得1.5～1.6 kg粗品（3），收率90%～93%。

3，5-二羟基苯甲酸（1）：于不锈钢锅中加入4.7 kg氢氧化钠，800 mL水，加热至290～300℃，分批加入上面的二磺酸钠（3）。加完后于300～320℃反应15 min。将反应物倒入不锈钢盘中，冷后固化。将其加入6 L水中，搅拌下加热，使块状物分散开，放置过夜。滤去不溶物（亚硫酸钠），滤饼用饱和硫酸钠洗涤。

合并滤液和洗涤液，以磺化时的废硫酸中和至pH8～9，放置过夜，滤去析出的结晶硫酸钠。滤液用浓盐酸调至pH3，放置过夜。抽滤，干燥，得化合物（1）0.5 kg，mp 230～235℃。

母液用乙醚提取，再用提取液提取上面的粗品，蒸出乙醚，得3，5-二羟基苯甲酸0.53 kg，收率72.4%。热水中重结晶后，mp 234～236℃。