2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-溴-1-氯-β-D-甘露糖

宋绍兴，唐燕辉，陈国荣等.中国医药工业杂志，2006，37（4）：230.

2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-溴-α-D-甘露糖（3）：于反应瓶中加入β-D-甘露糖（2）500 mg（2.78 mmol），醋酸酐2.5 mL，14.3%的溴化氢醋酸溶液1.12 mL（18 mmol），室温搅拌反应5 min。固体全溶后再加入14.3%的溴化氢醋酸溶液5.8 mL（87 mmol），室温搅拌反应12 h。用甲苯提取3次，减压蒸出溶剂。剩余糖浆物用乙醚溶解，减压浓缩，如此3次，得无色浆状物（3）1.1 g，收率95%。直接用于下一步反应。

2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-氯-β-D-甘露糖（4）：首先将无水氯化锂400 mg与六甲基膦酰胺（HMPA）20 mL混合，室温搅拌过夜。将其加入上述化合物（3）中，剧烈搅拌反应1.5 h后，加入-20℃的乙酸乙酯40 mL中，用乙酸乙酯提取。提取液用冰水洗涤3次，无水氯化钙干燥。过滤，减压浓缩至干，得黄色固体。用1，2-二氯乙烷-乙醚（5∶1）重结晶，得白色针状结晶（4）0.8 g，收率70%，mp 158～161℃。

2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-溴-1-氯-β-D-甘露糖（1）：将化合物（4）100 mg（0.27 mmol）溶于10 mL四氯化碳中，加入NBS 220 mg（1.2 mmol），用250W钨灯在距离瓶底1cm处照射2 h，TLC显示反应结束。过滤，减压浓缩。剩余物中加入无水乙醚，减压浓缩，如此重复多次，得无色透明浆状物（1）116 mg，收率96%。