三氯蔗糖

①朱仁发，邵国泉，何勇.安徽大学学报：自然科学版，2008，32（1）：78.②沈国平，琴华.辽宁化工，2002，32（11）：487.

蔗糖-6-乙酸酯（3）：于反应瓶中加入干燥过的蔗糖（2）34 g（0.1 mol），无水硫酸铈1.5 g，乙酸乙酯60 mL，DMF 150 mL，油浴加热至95℃左右，搅拌反应4 h（TLC跟踪反应，氯仿∶甲醇=2∶1）。冷至室温，过滤回收硫酸铈，减压蒸出未反应的乙酸乙酯，即可得化合物（3）的DMF溶液，直接用于下一步反应。

6-乙酰基-4，1'，6'-三氯-4，1'，6'-三脱氧半乳型蔗糖（4）：将上述化合物（3）的DMF溶液、70 mL 1，2-二氯乙烷、20 mL乙酸乙酯加入三口烧瓶中，冰盐浴冷却，缓慢滴加30 mL氯化亚砜，控制滴加速度，保持温度在20℃以下。加完后缓慢升温至78℃，保温反应1 h，再升温至98℃，回流3 h。冰盐浴冷却，滴加4 mol/L氢氧化钠溶液中和至中性。抽滤，加入200 mL乙酸乙酯，剧烈搅拌后静置。分取有机层，水层再用乙酸乙酯（150 mL×3）萃取。合并有机层，依次用饱和食盐水、水洗涤，无水硫酸钠干燥过夜。减压回收乙酸乙酯至60 mL，加入5 g活性炭脱色20 min。过滤，冷却析晶、抽滤，得白色固体（4）16.3 g。滤液可回收3 g。两步总收率43.8%。

三氯蔗糖（1）：将上述化合物（4）19 g溶于200 mL甲醇中，加入甲醇钠调节至pH9以上，室温搅拌反应4 h（TLC 跟踪反应，氯仿∶甲醇为4∶1）。加入处理过强酸型阳离子树脂中和至中性。过滤，用少量甲醇洗涤树脂。减压回收甲醇至干，得白色泡沫状物质。用70%乙醇100 mL溶解。加入1 g活性炭脱色20 min。过滤，减压回收溶剂至20 mL，冷却、析晶。抽滤，干燥，得白色结晶（1）16.3 g，mp 124～125℃（文献mp 123℃），收率94.8%。