环丙基丙炔酸乙酯

Osmo H.Org Synth，1993，Coll Vol 8：247.

2-氯-2-环丙基乙烯-1，1-二甲酸二乙酯（3）：于反应瓶中加入环丙酰基丙二酸二乙酯（2）166 g（0.76 mol），三氯氧磷500 g，水浴冷却，慢慢滴加三丁胺135 g（0.73 mol），注意反应放热。加完后加热至110℃搅拌反应5～6 h。减压蒸出三氯氧磷。剩余物冷后加入无水乙醚300 mL，再加入己烷直至出现两相。于分液漏斗中剧烈摇动，分出上层清液，下层用乙醚提取三次。合并乙醚层，依次用冷的10%的盐酸300 mL、5%的氢氧化钠溶液200 mL洗涤，蒸出乙醚，得化合物（3）136～156 g，收率70%～87%。直接用于下一反应。

2-氯-2-环丙基乙烯-1，1-二甲酸单乙酯（4）：于安有磁力搅拌的反应瓶中，加入上述化合物（3）及95%的乙醇100 mL，搅拌下滴加由29.4 g（0.52 mol）氢氧化钾与350 mL 95%的乙醇配成的溶液。加完后继续搅拌反应3 h，直至pH7～8。减压浓缩。加入360 mL水溶解，乙醚提取（乙醚层弃去）。水层加入碎冰200 g，盐酸酸化。乙醚提取3次，每次用乙醚约300 mL。合并乙醚层，无水硫酸钠干燥，蒸出乙醚，得粗品（4）72～74 g，收率70%～80%。不必提纯直接用于下一步反应。

环丙基炔丙酸乙酯（1）：于安有磁力搅拌的反应瓶中，加入上述化合物（4）90 g，三乙胺63 mL，甲苯200 mL，油浴加热搅拌反应至90℃，约需24 h，直至无二氧化碳放出为止。冷至室温，依次用10%的盐酸300 mL、5%的碳酸钠溶液300 mL洗涤，无水硫酸钠干燥。减压浓缩后，减压分馏，收集87～95℃/1.33 kPa的馏分，得环丙基炔丙酸乙酯（1）30～46 g，收率66%～78%。总收率33%～54%。