炔丙醛缩二乙醇

Coq A L，Gorgues A.Org Synth，1988，Coll Vol 6：954.

2，3-二溴丙醛缩二乙醇（3）：于反应瓶中加入新蒸馏的丙烯醛（2）28 g（0.5 mol），冰盐浴冷至0℃，滴加溴80 g（0.5 mol），控制内温在0～5℃，约1 h加完。而后滴加新蒸馏的原甲酸三乙酯80 g（0.54 mol）与65 mL无水乙醇的混合液，约15 min加完。加完后于45℃反应3 h。

减压浓缩，剩余物减压分馏，收集113～115℃/1.46 kPa 的馏分，得淡黄色液体（3）107～112 g，收率74%～77%。

炔丙醛缩二乙醇（1）：于反应瓶中加入四丁基硫酸氢铵100 g（0.3 mol），水20 mL，搅拌下加入上述二溴化物（3）29 g（0.1 mol）与75 mL戊烷的溶液，冷至10～15℃，滴加冷的60 g（1.5 mol）氢氧化钠溶于65 mL水的溶液，约10 min加完。加完后继续搅拌回流反应10～20 min，而后室温反应2 h。冷至5℃，搅拌下滴加120 mL冷至5℃以下的25%的硫酸。加完后停止搅拌，静置30 min。分出有机层，水层过滤除去硫酸钠后用戊烷提取3次。水层可回收催化剂（减压浓缩至干，再用乙酸乙酯重结晶）。合并有机层，无水硫酸钠干燥，浓缩，减压蒸馏，收集95～96℃/22.61 kPa的馏分，得化合物（1）7.8～8.6 g，收率61%～67%。