对甲苯磺酰甲基异腈

①B E Hoogenboom，O H Oldenziel，A M van Leusen.Organic Syntheses，1988，Coll Vol 6：987.②丁成荣，张朝阳，王现刚等.农药，2012，51（12）：869.

N-（对甲苯磺酰甲基）甲酰胺（3）：于3 L反应瓶中加入267 g（1.5 mol）对甲苯亚磺酸钠（2）、750 mL水、350 mL（378 g）34%～37%甲醛溶液（约4.4 mol）、600 mL（680 g，15 mol）甲酰胺和200 mL（244 g，5.3 mol）97%的甲酸。于90℃加热，对甲苯亚磺酸钠溶解。将清亮溶液保持90～95℃反应2 h，冷却至室温，然后在-20℃冷藏箱中进一步冷却过夜。吸滤，得白色固体。在烧杯中用3份250 mL冰水在搅拌下充分洗涤。在五氧化二磷存在下70℃减压干燥，得粗品化合物（3）134～150 g，收率42%～47%。

对甲苯磺酰甲基异腈（1）：于安有搅拌器、温度计、滴液漏斗和干燥管的3 L反应瓶中，加入化合物（3）107 g（0.50 mol）、250 mL 1，2-二甲氧基乙烷、100 mL无水乙醚和350 mL（255 g，2.5 mol）三乙胺。搅拌下将悬浮液冰盐浴中冷至-5℃，然后滴加由三氯氧磷50 mL（0.55 mol）溶于60 mL 1，2-二甲氧基乙烷的溶液，控制滴加速度，保持反应液温度在-5～0℃，在此反应过程中，化合物（3）渐渐溶解，而三乙胺盐则沉淀出来。反应近于完成时，白色悬浮液慢慢变成棕色。在0℃再搅拌30 min。加入1.5 L冰水，固体物质溶解而成清亮的暗棕色溶液。在0℃搅拌析出细小的棕色沉淀，30 min后，抽滤，用250 mL冷水洗涤。湿产物溶于400 mL热苯（40～60℃），用分液漏斗分出水层，暗棕色的苯溶液用无水硫酸镁干燥。过滤，加2 g活性炭。加热至约60℃脱色5 min。过滤。加入1 L石油醚（bp 40～80℃），析出固体。抽滤，在真空干爆器中干燥。得浅棕色固体（1），收率76%～84%，mp 111～114℃（dec）。过柱纯化，得白色固体，mp 116～117℃（分解）。