在质谱中主要有四种离子,即分子离子、碎片离子、同位素离子、亚稳离子、多电荷离子、重排离子,它们形成的质谱峰在质谱解析中各有用途。有机化合物在质谱中的分子离子稳定度有如下次序:芳香环>共轭烯>烯>环状化合物>羰基化合物>醚>酯>胺>酸>醇>高度分支的烃类。由分子离子或准分子离子裂解产生的离子称为碎片离子,碎片离子获得能量,又会进一步裂解产生更小的碎片离子。因此,化合物的质谱中就会有不同同位素形成的离子峰,通常把由重同位素形成的离子峰叫同位素峰。麦氏重排反应过程如下:由一个六元环单烯裂解成为一个共轭双烯和一个单烯碎片离子,这种裂解称为逆狄尔斯‐阿尔德裂解。
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