邻溴甲苯

①韩广甸，赵树纬，李述文.有机制备化学手册（中卷）.北京：化学工业出版社，1978：29.②孙昌俊，曹晓冉，王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京：化学工业出版社，2007：325.

于反应瓶中加入400 mL水，邻甲苯胺（2）53.5 g（0.5 mol），慢慢加入浓硫酸98 g（1.0 mol），加热直至邻甲苯胺完全溶解。冷至0℃，滴加亚硝酸钠35 g（0.5 mol）溶于60 mL水配成的溶液，保持反应温度不超过10℃。得重氮盐（3）。

溴化亚铜的制备：于反应瓶中加入结晶硫酸铜31.5 g（0.124 mol），铜粉10 g（0.158 mol），结晶溴化钠77 g（0.55 mol），1000 mL水，浓硫酸30 g（16.3 mL），回流反应3～4 h。若反应液没有变成浅黄色，可加入几克亚硫酸钠以使反应完全，生成的溴化亚铜溶液备用。

将溴化亚铜溶液加热至沸，由分液漏斗加入上述重氮盐（3）溶液，分液漏斗底部伸入液面以下，约30 min加完。而后水蒸气蒸馏，直至无油状物馏出。馏出液用20%的氢氧化钠调至碱性，分出粗品邻溴甲苯，依次用浓硫酸、水洗涤，无水氯化钙干燥，蒸馏，收集178～181℃的馏分，得邻溴甲苯（1）60 g，收率70%。