环丁烷羧酸

Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，Smith P W G，Tatchell A R.Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemirtry，Fourth edition，1978：861.

环丁烷-1，1-二羧酸（4）：于反应瓶中加入1，3-二溴丙烷（2）212 g（1.05 mol），丙二酸二乙酯160 g（1.0 mol），搅拌下滴加由金属钠46 g（2.0 mol）与800 mL无水乙醇反应生成的溶液。控制反应液温度在60～65℃，约1 h加完。加完后慢慢冷却至50～55℃。水浴加热直至取几滴液体加入水中后不再对酚酞显示碱性，约需2 h。加入足量的水以溶解生成的溴化钠沉淀，水浴加热蒸出乙醇。剩余物进行水蒸气蒸馏，蒸出生成的环丁烷二羧酸二乙酯（3）和未反应的丙二酸二乙酯，约收集馏出液4 L，需9～10 h。馏出液冷却后用乙醚提取（350 mL×3），合并乙醚层，水浴蒸出乙醚。剩余物同112 g氢氧化钾和200 mL乙醇一起回流2 h。蒸出大部分乙醇后，减压浓缩至干。将固体物溶于100 mL热水中，用浓盐酸调至对石蕊刚刚变色。煮沸几分钟以除去二氧化碳。用氨水调至弱碱性，加入稍过量的氯化钡溶液至煮沸的上述溶液中，趁热过滤以除去丙二酸钡，滤液冷却后用浓盐酸调至强酸性。乙醚提取（250 mL×4）。乙醚层用无水氯化钙干燥，回收乙醚，滤出结晶，得环丁烷-1，1-二羧酸（4）55 g，收率38%。用乙酸乙酯重结晶，mp 158℃。

环丁烷羧酸（1）：于安有蒸馏装置的反应瓶中，加入（4）30 g（0.208 mol），油浴加热至160～170℃，使固体物熔融。而后升温至210℃，环丁烷羧酸于191～197℃蒸出。蒸完后再重新蒸馏一次，收集195～197℃的馏分，得无色液体（1）18 g，收率86%。