双环丙基甲酮

Omer E C，Jr Joseph M S，et al.Org Synth，1963，Coll Vol 4：278.

于反应瓶中加入无水甲醇600 mL，分批加入金属钠50 g（2.17 mol）。待金属钠全部反应完后，搅拌下一次加入γ-丁内酯（2）344 g（4.0 mol），而后尽快将甲醇蒸出。当蒸出475 mL后，减压再蒸出50～70 mL甲醇。剩余物为双丁内酯（mp 86～87℃）。搅拌下慢慢滴加浓盐酸，有相当量的二氧化碳放出，约10 min共加入浓盐酸800 mL。回流反应20 min。冷却（此时若用乙醚提取、分馏，可得到1，7-二氯-4-庚酮，bp 100～110℃/530 Pa， 1.4713）。搅拌下尽可能快地滴加480 g氢氧化钠溶于600 mL水的溶液，控制内温不超过50℃。加完后回流反应30 min。蒸馏，收集650 mL酮-水混合物。向此混合物中加入固体碳酸钾使之饱和，分出有机层，水层用乙醚提取3次。合并乙醚层，无水硫酸镁干燥，回收乙醚后减压精馏，收集72～74℃/4.39 kPa的馏分，得双-环丙基甲酮（1）114～121 g，收率52%～55%。